膨胀型防火涂料阻燃原理是：涂覆在被保护基材上的防火涂料在高温或火焰作用下，涂层剧烈膨胀碳化发泡，形成比原涂层厚度大几十倍的不燃的海绵状的炭质层，泡沫内充满不活性的气体，产生隔热效果。这种碳化层是很好的隔热体，断绝火焰对底材的直接加热，有效的阻止热量向底材的传递，并能使被保护的基材在一定的时间内保持较低的温度；另外涂层的软化、熔融、膨胀等物理变化及聚合物、填料、助剂的分解、蒸发和碳化等化学作用将吸收大量热量，降低燃烧温度和火焰传播速度；另外膨胀发泡体系的磷酸盐和聚磷酸铵阻燃剂等酸源分解出的不燃性气体能冲淡氧气的浓度，形成炭质泡沫隔热层，封闭被保护的基材，阻止其着火燃烧。一方面磷与氧及碳氢化合物燃烧，生成磷化物、氧化碳、水蒸气等物质，比炭直接生成二氧化碳的反应热小，所以可减缓燃烧而阻燃：另一方面磷在燃烧时形成焦磷酸至偏磷酸。